S型铂铑热电偶

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S型铂铑热电偶

要先知晓在酸性介质中加压浸出时,铂族金属溶解进入溶液的量和众多因素有关,最主要的是:
(1)氧分压增大时,铂、把、锇溶解率增加;镌、犠、钌显著增加。
(2)最终酸度增大时,镍、铜、铁浸岀率相应增大,铂族金属的溶解率也增大,特别是钯、钌增加显著。

进而解释铂族金属与贱金属的分离-溶剂萃取法
溶剂萃取法就是通过有机萃取剂从贵、贱金属共存的溶液中,钯贵金属萃取入有机相而贱 金属留在萃残液中,或钯贱金属萃取入有机相而贵金属留在溶液中,从而实现贵、贱金属 分离。
提供萃取分离贱金属的溶液应满足一定的条件。首先、贵金属浓度应尽量高,贱金属浓度 应尽量低,以便降低有机相的负荷;其次,待萃液中应不含(AgCW)2-,以免酸度变化时转 变为AgCl悬浮沉淀,影响分相并污染其他贵金属产品。因此,应在贵金属精矿溶解后调整溶 液酸度并充分煮沸,使AgCl尽量沉淀并过滤分离。
(1) 萃取贱金属 萃取贱金属阳离子的萃取剂有酸性麟类、後酸类和磺酸类三类。酸性麟 类萃取剂主要有单烷基勝酸、二烷基麟酸、烷基麟酸单烷基酯、二烷基次滕酸、双麟酸五种。 其中最常用的萃取剂有二(2-乙基己基)麟酸(H2MEHP)、异辛基朧酸单异辛基酯(PC88A 或507)、磷酸单烷基酯(P538)、单(2-乙基己基)朧酸(EhMEHP)、二(正丁基)麟酸(HD- BP)等。这类萃取剂都有一个或两个氢离子可与料液中的金属阳离子交换,使贱金属萃取入 有机相。萃取剂酸性越强,萃取能力越强。梭酸类萃取剂主要有环烷酸、叔碳酸C547、Ver- satic系列异构梭酸,这类萃取剂属弱酸性萃取剂。磺酸类萃取剂(RSO2OH)属强酸性萃取 剂,适用于从高酸度溶剂中萃取金属阳离子。
萃取前要使溶液中的pt(iv)、Pd(n)、Au(ni)、Rh(in)、ihid、iv)充分转变为氯合 或氯、水合阴离子,而Fe(in). Ni(H)、Cu(n)主要以水合阳离子形式存在。然后用二(2- 乙基己基)麟酸(D2EHPA)煤油溶液将贱金属的阳离子萃取除去。Fe、Ni、Cu的萃取率可 达97%以上,而贵金属的萃取率均小于1%。此法一般只在铑微提纯中考虑,对于铂钯,则釆 用氯化铵沉淀法除贱金属更为方便。
(2) 萃取铂族金属
①萃取机理。金及铂族金属在盐酸介质中稳定存在的氯配阴离子有:AuC須、PdCl厂、 PtCl厂、RhCir . IrCir . RuCl厂,其中Ir、Ru氧化到四价态的IrC旷、RuCl厂 也能稳定 存在。这些配阴离子不但携带的负电荷数有差异,而且表征热力学稳定性的配离子稳定常数以 及表征动力学活性的一水合反应速率常数也不尽相同,因而可以通过几种不同的反应机理萃取 这类配阴离子。
a.配体交换机理的萃取 配体交换机理的特点为:萃取剂分子进入配离子内界,形成疏 水性的中性配合物或螯合物:氢离子不参与反应,萃取率与水相酸度无关;萃取动力学速度 慢,达到平衡的混相时间长;萃取过程吸热;反萃困难;饱和萃取容量较大等。
配体交换的萃取反应为:
2L(o) + MCir(w)^=^ [ML2Cl2](o)+2Cr (w)
由于PdCir的热力学稳定性差,且动力学活性大,因此萃铂均选用符合此种机理的萃 取剂。
常用的如各种不同烷基的硫醚、亚風、羟膀及8-羟基唾咻衍生物等。反萃时常使用氨水、 硫腿等络合试剂,它们能使Pd(n)形成配阳离子,从而从有机相转入水相。
b.氢离子溶剂化机理的萃取此类机理又称离子缔合机理,其特点为氢离子被萃取剂溶 剂化生成=P=O - H+、=S=O ? H+、==C=O - H+或mN ? H+等类型的大阳离子;贵金属
配阴离子进入有机相后结构不变,与水相中相同;萃取达到平衡所需的混相时间短;萃取过程 放热;反萃容易;饱和萃取容量较低,采用胺类萃取剂时需加入少量TBP或高碳醇作调相 剂等。
离子缔合的萃取反应为:
2L(o)+2H++MCl厂 ^=^(LH+)2 - MCI厂
Pt(IV)、Ir(lV)以及将Pd(n)氧化为PdCI厂 均适合用此类机理的萃取剂萃取,常用的 萃取剂有TBP、烷基亚碉、甲基异丁基酮、三辛胺等。对于前三类萃取剂需将待萃液的盐酸 浓度调整到3?4mol/L,胺类因萃取率高可在低酸度下萃取。TBP有机相可用NaCl水溶液或 稀硝酸反萃,亚碉用水反莘,胺类用稀碱反萃。
c.阴离子交换反应萃取 季鉄盐属于典型的液态阴离子交换萃取剂,它由大体积的有机 铵阳离子和卤素负离子组成,萃取时水相中面电荷密度小的贵金属配阴离子与有机相中容易水 化的卤离子发生交换。其特点是与水相氢离子浓度无关;萃取速度较快,主要取决于配阴离子 的面电荷密度;反萃困难。因无选择性,可作为贵、贱分离的萃取剂。
②萃取原则。铂族金属精矿溶解后,溶液中同时存在多种贵金属离子,这些贵金属离子 的稳定性、氧化还原性,随体系氧化电位、氯离子浓度及pH值变化而产生的配合物状态各不 相同,这就要求萃取分离时必须遵循一定的原则。

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  • 本文由 发表于 2022年12月24日 11:33:08
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