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一、铂、铑用途很广,价格昂贵,目前我国使用的铂、铑,大部份依亻告进口。当前迅速将废耐火砖和玻璃渣中的铂、铑回收出来,具有重大的政治和经济意义

二、铂族金属的相互分离-钯与其他铂族金属的分离
实现钯与铂族金属的分离,有如下几种方法。
(1) 黄药沉淀法 黄药(黄原酸盐)是选矿过程中广泛应用的捕收剂,价格低廉。乙基黄 药(乙基黄原酸钠)与钯离子作用生成乙基黄原酸Pd(C2H5OCSS)2沉淀,其溶度积为3X 10—43。金也生成AuC2 H5OCSS沉淀,其溶度积为6X10-30。铂、铑、铱因乙基黄原酸盐的 溶度积很大而不被沉淀。所以,在用黄药沉淀铂前,应先用其他方法分离金,或者用黄药使 金、钯与其他铂族金属分离后再进行金、钯分离。黄药沉淀分离铂(金)的条件为:溶液 pH = 0.5?1.5,室温;黄药用量为理论量的1.1-1.3倍;反应时间30?60min。
操作时首先用NaOH溶液调整溶液的pH值至0. 5-1.5,然后按要求的用量加入乙基黄 药并充分搅拌,到预定的反应时间后,即可过滤得到铂(金)的沉淀,铂的沉淀率可达 99.9%,金的沉淀率>99%,铑、铱、铜、镍、铁的沉淀率<1%,铂的沉淀率波动在2%? 12%.此法的优点是操作简便、过程迅速、成本低廉,钯(金)的分离彻底。缺点是有令人不 快的气味,且铂的沉淀率较高。
(2) 无水二氯化钯法 氯亚铂酸溶液蒸干时,分解反应式为:
H2 PdCl4 一a PdCl2 + 2 HC1
生成的不溶于浓硝酸的二氯化钯可与其他溶于浓硝酸的铂族金属分离。分离时将含钯的氯 配酸溶液小心地浓缩并蒸至近干,然后按蒸干后的体积加10倍量的浓硝酸煮沸,使钯以外的 其他铂族金属氯化物充分溶解,待硝酸分解的黄烟消退后即可将其冷却并过滤。滤出的PdC12 用冷浓硝酸洗涤,洗至滤液为硝酸本色,洗液与滤液合并回收其他铂族金属。此法钯的分离效 率可达99.5%以上。缺点是生产周期较长,劳动条件较差,分离钯后的溶液需要处理转变为 氯配合物后,才能进行下一步的作业。
(3) 氨水络合法 它是粗钯精制获得纯钯的方法,也可应用来分离钯(在钯的精炼中介绍)。但是,此法要求溶液中的铂含量不能太高。否则将使铂的分离回收过程复杂化。另外, 此法对铑的回收也很不理想。
(4) 硫化钠沉淀法 沉淀在室温下进行,所用Na2S与Pd的摩尔比接近硫化钠的 加入量、加入速度及加入方式,对沉淀过程有很大影响。若缓慢地往铂族金属氯配合物溶液中 加入规定量的0.2mol/L的Na2S溶液,艳迅速地将溶液中的钯定量地沉淀,可明显地观察到 反应终点。溶液中的金也被迅速地定量沉淀。钯和金的硫化物用HC1+H2O2溶解,金则还原 析岀,经过滤即与铂分离。硫化钠沉淀法能使钯与铑、铱分离得很好。但有较大量的铂共沉 淀,不但影响铂的回收,而且影响钯精制,使钯的纯度很难达到99.9%以上。
(5)溶剂萃取法工业上主要用硫醚和羟腭两类萃取剂从不含金的贵、贱金属溶液中萃取 分离钯。
①硫醚萃钯。硫醚可从含贱金属及其他铂族金属的混合溶液中高选择性地萃取分离 PdCir 0萃從的硫醚类萃取剂主要有二正己基硫醚(DNHS)、二正辛基硫醒(DOS)、二异 戊基硫醚(S201)、二异辛基硫醚等。二正己基硫醚萃钯常用脂肪炷稀释,有机相含硫醚一般 为25%?50% (体积分数)。工厂实际使用含50% DNHS+Solvesso 150有机相的萃取容量可 达80g/Lo该体系对酸度的依赖关系不明显,可在任何酸度下萃取,从酸度lmol/L的料 液萃包时,分配系数大于I。'对其他铂族金属都不萃取。DNHS萃取钯的速度很慢,平 衡时间需1?3h,载钯有机相用0. lmol/L盐酸洗涤,用浓度为2?3mol/L的氨水反萃, 含Pd(NH3)4C2的反萃液送钯精炼。二正辛基硫醵(DOS)萃钯常用脂肪炷作稀释剂, 有机相中DOS的体积浓度一般为25%。萃取钯的理论最高负荷为40g/L,实际应用中应 按约为30g/ L萃取容量控制相比。生成的萃合物形式及萃取率等指标与DNHS类似,萃 残液中钯浓度小于0. 01g/Lo载钯有机相也用盐酸溶液洗涤除去杂质后用氨水反萃。二 异戊基硫醚(S201)萃钯5?10min即可完成萃取平衡和分相,稀释剂可用正十二烷、芳 香炷和煤油,如含30% S201 + 10%芳香炷+正十二烷的有机相,萃取Pd的饱和容量大
于30g/Lo对料液中的钯浓度和酸度的适应范围宽,含Pd2?20g/L、酸度0. 5?5mol/L 范围内均可。但酸度太高使萃取选择性变差,钯的共萃比例增大。萃取Pd的关键是确保 钯呈Pd(n)状态,料液在萃取前不能进行氧化。若料液中有Pd(IV),则需煮沸或用还 原方法使Pd(IV)还原为Pd(H)。载钯有机相用稀盐酸洗涤,Pd的洗脱率约为0.05%, 可忽略不计。洗涤后的载钯有机相用稀氨水反萃,反萃率高于99.9%,有机相含钯小于 0.0005g/L,反萃液送钯精炼。

三、贵、贱金属分离铂族金属亚硝酸钠配合水解沉淀法
铂族金属的氯配酸溶液用亚硝酸钠处理可转化为稳定的可溶的亚硝酸配合物,这一性质被用来进行贵、贱金属分离。由于除镍和钻以外的贱金属在用亚硝酸钠处理时都不生成亚硝酸配合物,借助于控制溶液的碱度,使许多贱金属呈氢氧化物沉淀析出而实现贵、贱金属分离。铂、铑、铱的亚硝酸配合物在中等碱度的溶液中是十分稳定的,即使PH=10,煮沸此溶液仍不会分解,钯的亚硝酸配合物在pH10时很快分解为含水氧化物沉淀,锇与钌的亚硝酸配合物的稳定性比钌更差。镍和钻的亚硝酸配合物在pH=8~10的碱性溶液中完全分解生成氢氧化物沉淀。其他贱金属则在PH<8时已先后水解沉淀。在用此法分离贵、贱金属时,金能直接还原为金属,它可在溶解贱金属氢氧化物沉淀后过滤而得到。此法不适宜用来处理含有锇、钌的溶液,因为部分锇在亚硝酸配合物分解时呈四氧化物挥发损失,而钌在盐酸破坏其亚硝酸配合物时不能转变为相应的氯配酸盐,而是转化为Na2Ru(N。)C15。

四、铂是二战期间使用的重要战略防御金属,当时不允许用于珠宝。即使在今天,铂金对经济和国防努力如此重要,以至于它被列为“被认为对美国国家安全和经济至关重要”的 35 种矿物之一。
铂及其合金用于珠宝、牙科、化学工业和电气工业。纯铂及其合金用于生产特殊用途的化学仪器、实验室设备(坩埚、蒸发皿、铂丝网和电极)、用于纺制化学纤维和玻璃纤维的纺丝模具以及电触点。大多数汽车催化转化器都含有铂。某些具有顺式的铂化合物构型并可与 DNA 结合是许多对常规化学疗法不易反应的癌症(尤其是睾丸癌、卵巢癌、膀胱癌、前列腺癌和甲状腺癌)的有用治疗剂。曾经总是致命的睾丸癌现在对含铂药物有反应。汽车行业中的铂金占工业用量的 80%。一些复杂的化合物,如顺铂或卡铂,被用作治疗癌症的药物,主要是卵巢癌、睾丸癌、肺癌、膀胱癌和霍奇金病。


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  • 本文由 发表于 2023年2月21日 11:33:11
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