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一、铂族元素的化学性质
在等价轨道上的电子排列全充满或全空状态下具有较低的能量和较高的稳定性，铂族元素电子结构的特点为泌轨道的电子，除锇、铱为2个电子外，其余均只有1个电子或没有电子。说明其价电子有从務轨道转到（n-l）d轨道的强烈趋势，最外层电子不易失去。金银的次外层d电子与外层的s电子一样也参与金属键生成。因此，贵金属的熔点和升华焙均较高，导致金属不易变为水合阳离子，使其不易被腐蚀。具有较高的稳定性和化学性质较不活泼。
元素名称钌（Ru）铑（Rh）钯（Pd）银(Ag)
原子序数44454647
相对原子质量101.10102.91106.42107.87
价电子层结构4d75s,4d85s,4d,04dl05s'
元素名称锇（Os）铱(Ir)铂（Pt）金（Au） -
二、铂金是最稀有和最昂贵的流行贵金属之一。天然铂相当不纯。它总是与少量其他元素（金、铜、镍和
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三、铂族金属的相互分离-锇、钌与其他铂族金属的分离
由于锇、钌在火法或湿法的富集提取过程中容易造成分散和损失，因此应尽早与其他铂族 金属分离并回收。
分离锇、钌最经济有效的方法是氧化蒸馏，即用一种强氧化剂使锇、钌氧化成四氧化物并 使之挥发，分别用碱液和盐酸吸收。
经过富集提取后的富铂族金属物料，如果不含硫或含少量硫，物料的性质又适合于氧化蒸 ? (未受300°C以上火法处理)时应考虑优先分离回收锇、钌。当然，是否进行氧化蒸馏分离 锇、钌，还应考虑经济因素。
常用的氧化蒸馏分离锇、钌的方法有以下几种。
(1)通氯加碱蒸馏法氯气通入碱液(NaOH)后生成的强氧化剂次氯酸钠，使锇、钌氧 化成四氧化物挥发。蒸馏可在搪玻璃的机械搅拌反应器中进行。物料用水浆化后加入反应器并 加热至近沸，然后定期加入浓度20%的NaOH并不断通入氯气，保持溶液pH = 6?8,锇、 钌的四氧化物一起挥发，分别用盐酸吸收钌，氢氧化钠溶液吸收锇。蒸馏过程一般延续6? 8h。此法的优点是比较经济，操作也比较简单。缺点是由于贱金属和某些铂族金属及某些铂 族金属离子在碱液中生成的沉淀包裹被蒸馏物料的表面，从而使锇、钌的蒸储效率有所降低。 另外，其他贵金属在蒸馏过程中基本不溶解，需经另一过程溶解后才能分离提取。
(2)硫酸-溴酸钠法该法根据实际操作过程特征又可分为水解蒸馏和浓缩蒸馆。水解蒸 馏是将溶液先中和，水解，使锇、钌生成氢氧化物；蒸馏时将水解沉淀浆化，然后放入反应器 内，同时加入溴酸钠溶液，升高温度到40?50°C时，加入6mol/L硫酸，再升温至95? 100笆，此时锇、钌即生成四氧化物挥发，挥发物分别用氢氧化钠和盐酸吸收。浓缩蒸馏则首 先将溶液浓缩，然后将浓缩液转入蒸馏器加入等体积的6mol/L硫酸，升温到95?100C,缓 慢加入溴酸钠溶液，直至锇、钌蒸馏完毕。
两者相比，水解蒸馏可以保证锇、钌有较高的回收率，但操作过程长，水解产物过滤分离 较难。浓缩蒸馏则操作简单，但蒸馏效果不够稳定。
(3)调整pH值加溴酸钠法此法的优点是不加硫酸，蒸馏后的氯配合物可接着进行其他 贵金属元素的分离。但对锇的蒸馏效果很差，仅适用于含钌的溶液。蒸馆前将溶液浓缩赶酸加 水稀释，使pH值保持在0.5?L0,然后装入蒸馏器中加热至近沸，再加入溴酸钠溶液和氢 氧化钠溶液，使pH值升高。当大量的四氧化钌馏出时，停止加入氢氧化钠，继续加入溴酸钠 直至钌蒸燔完毕。钌的馏出率几乎达到100%a
(4)硫酸加氯酸钠法 氯酸钠在硫酸的作用下产生初生态氧和初生态氯，不仅使铂族金属 氧化溶解，而且能钯锇、钌氧化成四氧化物挥发出来。蒸馏时，将铂族金属精矿用1. 5mol/L 硫酸浆化并加入反应器中，加热至近沸后，缓慢加入氯酸钠溶液，几小时后，锇、钌氧化物便 先后挥发出来，继续加入氯酸钠溶液，直至锇、钌完全挥发。蒸馏过程一般延续8?12h。蒸 馏完毕，断开吸收系统与蒸馏器的连接导管，将蒸馏器的排气管与排风系统相连接，然后向蒸 馏器内通入氯气，使其他铂族金属和金完全溶解，以便进一步处理，分离提取这些元素。此法 的优点是锇、钌的蒸馏效率高，均可达99%,还可同时使其他贵金属(除银外)转入溶液°
(5)过氧化钠熔融后用硫酸加溴酸钠法 当固体物料中的锇、钌不能直接用上述方法蒸馏 时，可釆用此法。例如，分离其他铂族金属以后的含锇、钌的不溶残渣，含锇、钌的金属废 料、废件等。操作时，将物料与3倍量的Na2O2混合，装入底部垫有Na2O2的铁坦垠，表面 再覆盖一层Na2O2,装料坦垠在700°C加热，待完全熔化后，取出坩埚并冷却。冷凝后的熔块 用水浸取，得到的浆料即可加入蒸馏器进行蒸馏分离回收锇和钌。
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