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首先正确理解精密电阻合金材料
精密电阻合金是制备电阻器、电位器绕组的关键材料,该材料一方面用于仪表及控制设备的电性能测量与调节,另一方面用作加热元件。单一纯贵金属的电阻率较低、且电阻温度系数太高,不适合作电阻材料;贱金属(铜、镍、铁等)容易腐蚀和氧化,并形成高电阻的表面膜,不宜用作压力小的精密电位器绕组材料。因此必须发展具有高电阻率、高可靠性、高耐磨、长寿命等高性能的精密电阻合金材料和电位器绕组材料。
贵金属(特别是金、铂、钯)具有很高的化学稳定性和热稳定性,即使长期暴露于高温、高湿或腐蚀环境中,其表面仍能保持初始状态。以贵金属为基的精密电阻合金具有高熔点、高而稳定的电阻率及稳定的电阻温度系数、线膨胀系数小、对铜热电势低、抗氧化、耐腐蚀,以及良好的力学性能、机加工性能及焊接性能等综合性能,非常适合做高精度及高稳定性要求的精密绕组电位器和精密电阻材料,主要应用于航天、航空、电子、兵器及船铂等高新技术领域。
贵金属精密电阻合金的发展可追溯到19世纪中叶,当时德国研制的Ag-Pt合金成为最早的精密电阻合金材料,1888年以后,研制了Pt-Ir、Pt-Ag及铑银、康铜、猛铜等精密合金。20世纪二三十年代,先后研究开发了一系列银基和金基合金,开辟了精密电阻合金新领域。随着计算机及航天技术的发展,航空仪表传感器及电位计等对精密电阻合金的分辨率、稳定性、电阻率、电阻温度系数、耐磨性及抗腐蚀性能等提出了越来越高的要求。为此,从20世纪50年代开始,美国、联邦德国、日本、苏联及我国均对贵金属精密合金材料进行了大规模的研究,并研制出了系列新型金基和银基精密合金电阻材料。
1.铂基合金
铂基合金具有最佳的抗氧化及耐腐蚀性能,电阻率处于中阻水平,接触电阻低而稳定,材料硬度高、加工性能好、易焊接、寿命长。但在有机蒸气环境中铂族金属易出现“褐粉”现象,增加了接触电阻。添加其他贵金属形成的三元铂基合金(如Pt-10Rh-5Au合金),抗有机物污染的能力得到显著提高。还开发出了综合性能更为优良的贵金属精密合金材料。
钯基精密电阻合金中,通常添加的元素有:Ir、Rh、Ru、Au、Cu、W、Mo等,形成多种二元和三元合金,如Pt-Ir、Pt-Rh、Pt-Ru、Pt-W、Pt-Mo,Pt-Cu、Pt-Rh-Ru、Pt-Rh-Au等。苏联常用低铜含量的Pt-Cu电阻合金,如Pt-2.5Cu和Pt-8.5Cu合金;而西方国家倾向于使用较高铜含量的高电阻率Pt-Cu电阻合金,如Pt-20Cu合金。
2.钯基合金
钯基合金的抗氧化及耐腐蚀性能比铂基合金稍差,但钯基合金具有电阻率高和电阻温度系数低的特性,且价格相对低廉,作为精密电阻合金还是获得了广泛应用。与铂基合金一样,包基合金也易受有机蒸气影响形成“褐粉”。
铂中通常加入的合金元素有:Ag、Cu、V、W、Mo等,不同的元素对其性能产生不同的影响。Pd-40Ag合金是常用的铂基电阻合金,但其强度及耐磨性不足,可添加B、C、Re、Mo等元素提高Pd-Ag合金的强度,通过加入难熔氧化物(如A12O3>Zr2或M0S2)提高其耐磨性。Pd-W合金具有高电阻率和低电阻温度系数的特点,且强度及耐腐蚀性能更好,是德国最早推荐使用的精密电位计电阻合金。Pd-W合金中,W含量(质量分数)分别为10%、15%、20%、25%,但高W含量则使Pd-W合金加工困难。Pd-20W合金在苏联得到广泛应用,并被认为是最有前途的贵金属精密电阻合金材料。
3.金基合金
金基合金具有优良的抗氧化、耐腐蚀、抗有机蒸气污染等性能,以及接触电阻低、噪音电平低及易加工等特性,是性能优良的电位计绕组材料。
金基精密电阻合金中通常添加的合金元素有Pd、Ag、Cu、Fe、Ni、Cr、Mn、V等,主要形成Au-Ni、Au-Pd两个系列。美国、苏联及联邦德国等国家先后研制出Au-Ni、Au-Ni-Cr-Mn、Au-Ni-Cr-Cu等系歹U电阻精密合金,但Au-Ni合金弹性较大,绕制较为困难。20世纪50年代,国内相继研制成功Au-Ni-Cu、Au-Ni-Cr、Au-Ni-Fe-Zr、Au-Ag-Cu、Au-Ag-Cu-Mn等一批金基精密电阻合金。其中,性能最好、用量较大的是Au-Ni-Cr电阻合金。昆明贵金属研究所通过在Au-Ni、Au-Ni-Cr、Au-Ag-Cu及Au-Ag-Cu-Mn合金
中添加少量稀土Gd,可大幅度提高合金的耐磨性及机械性能,并降低了摩擦系数。Au-33.5Ag-3Cu-2.5Mn-Gd高耐磨精密电阻合金已大量生产,用于替代大部分原用的Pt-lOIr合金。国内基本上形成了以金基合金为主的精密合金体系,以替代原来使用的铂基和钯基合金。
金基精密电阻合金中最引人关注的是Au-Pd基系列合金。Au与Pd形成连续固溶体,合金延展性好、耐腐蚀能力强,但Au-Pd合金电阻率不高、不耐磨,对铜的热电势也不太令人满意。20世纪50年代末期研制的Au-Pd-Fe和Au-Pd-Cr合金具有较低的电阻温度系数、较高的硬度和电阻率(Au-Pd-Fe的电阻率达到183?cm),但对铜的热电势还是显得太高。20世纪60年代初,联邦德国研究人员在Au-Pd-Fe合金中添加少量的A1,得到了岀乎意料的结果。Au-50Pd-llFe-lAl合金电阻率竟高达230国?cm,时至今日,它仍然是电阻率最高的精密电阻合金。且该合金具有电阻温度系数低、对铜热电势低,以及使用时电阻稳定性高等特点,但加工难度相对较大。随后,美、法等国釆用B、Ga或In替代Al,可抑制Al所引起的穿晶倾向。1972年,联邦德国Heraeus公司获得Au-Pd-V系列高阻合金专利权,其中Au-20Pd-10V合金的综合性能最好,电阻率高达230四O?cm,且电阻温度系数和对铜热电势极低,合金强度及化学稳定性均很高,特别适合高阻或小型线绕电位计。
4.银基合金
银资源相对丰富,价格低廉。银合金的电阻温度系数及对铜热电势较低。但银合金的强度及硬度较低,耐磨性差,寿命短,且抗硫化性能较差。易被硫化的致命弱点使银合金作为精密电阻合金材料应用受到很大的限制,虽然人们就提高银合金抗硫化性能做了一些工作,但均未取得实质性突破。目前,只有为数不多的以Ag-Mr,为基的几种银合金获得了应用(如Ag-Mn-Pb,Ag-Mn-Sn等)。 -
由此可见海绵铂产品标准
中国国家质量监督检验检疫总局于2015年9月11日颁布了海绵铂的最新国家标准GB/T1419-2015(见在平泽贵金属图表0-8)^,从2016年4月1日起实施。新标准GB/T1419—2015与原标准GB/T1419—2004(见在平泽贵金属图表0-9)?相比,主要技术变化为:海绵铂产品牌号SM-Pt99.95中铅杂质元素含量由0.005%改为0.003%;删去非必测元素钙的要求;增加海绵铂产品灼烧损失量的允许范围;删去原附录A中釆用普通发射光谱法测定铂中杂质元素改为引用YS/T361;附录A电感耦合等离子发射光谱法测定杂质元素方法中扩大了错、铂、锡和钌等4种杂质元素含量检测范围;附录B增加氢还原重量法测定海绵铂灼烧损失量的要求。 -
在最后随着汽车产业及化工行业的发展,相应催化剂的需求量及报废量将逐年增加,铂钯作为催化剂的主要活性成分,其需求量巨大,并且呈逐年增加趋势。失效催化剂中的铂钯已成为催化剂中活性成分的重要来源,因此从废催化剂中回收铂钯是十分必要的。
铂贵金属冶炼回收循环利用样图
铂高价位回收细节图
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