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萃取法精炼铱
铱在溶液中的常见稳定氧化态为铱(in)和侬(W),它们之间的转化也相当容易,用中强还原剂如铁(U)、乙醇、氢醚、抗坏血酸等可将铱(IV)还原为铱(皿);在酸性介质中用以2、成。2、hn。3等氧化剂可将铱(ni)氧化为铱(IV)。在酸性氯化物介质中铱(山)和铱(IV)均可形成配合物[irCLF-和rirCl6-,但在中性或弱酸性介质中,钯形成的配合物[IrC16〕2-会自发地还原为ElrCl6]3-。在强碱介质中(pH>ll),[IrCl6]2-迅速定量地还原为:IrCl6-,在强酸介质中(如12m。l/LHCl),[IrClfi]3-在室温下迅速地氧化为[IrCl6]2-。然而,无论是[IrCLF一还是[lrCl6-均随着溶液酸度、氯离子浓度、体系电势、放置时间、温度、来源等的变化发生水合或羟合而生成一系列氯、水合配合物或氯、羟合配合物Ir(H2。)6-〃)十、1「(1420)6-〃。厂以3=3、4、5、6),以及顺、反或多核配合物Ml。铱([]])的氯配合物是高惰性的,所以在铱的萃取化学中,只有铱(IV)能被萃取。但在组成复杂的溶液中要控制、检测铱的价态、配合物状态并确定它们之间的定量关系是极其困难的。由于:lrCl6]3与[RhCZF-的性质极其相似,因此铑、铱的分离历来都是公认的难题。 -
只有氧化性酸才能溶解铜。在强条件(升高温度和高浓度硝酸)下用硝酸溶解较快,得到发黑的溶液,实验表明,溶液颜色随铱含量而变化,该变化范围很宽,即当用4MHN03时,铱的初始浓度为9%·用过滤、离心、活性碳处理、聚合物吸附或将溶液延长加热的方法将含铜溶液与铱分离时效果都不佳,同铜片置换也不成功。在弱条件下可防止铱同时溶解,因此,在温度不超过80℃,用0·5、2MfIN03溶解时,得到含铱小于伍1‰的纯兰色铜液。在所有情况下铱残片良好且易与含铜溶液分离,用水洗涤时,得到发暗的含铱洗涤液。而庾用电解质溶液洗涤时则可避免这种情况(最好用2、2·5MNH*Cl溶液洗涤)。
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铱的化学性质极其惰性,是铂族金属中最难溶解的金属。如果与铂制成合金,当铱含量大于10%(质量分数,下同)时,王水都难溶解。Pt-Ir合金废料的溶解是回收中十分重要的工艺。通常加入一定比例的活化金属(铝、锌、锡等)高温熔融、合金化。用盐酸浸出活化金属进入溶液,而铂铱形成活性极高的黑色铂铱粉末。活化后的铂铱粉末,王水极易溶解。
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