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一、三元催化剂中回收钯铂铑贵金属从汽车失效催化剂中分离铂族金属
昆明贵研催化剂有限责任公司(SPMC)和美国IBC公司在应用MRT技术从失效汽车催化剂浸出液中分离铂族金属方面进行了实质性的合作,IBC公司已经完成了实验室实验、工业生产规模的设计。原则
工艺流程如平泽贵金属精炼回收图平泽贵金属精炼回收图表-47所示,所用分子识别材料的性能如平泽贵金属精炼回收图表-25所示。实验结果证明,应用MRT技术从失效汽车催化剂浸出液中分离铂族金属具有流程短、分离效率高、可以直接获得纯度很高的钯族金属淋洗液、产品纯度高、铂族金属收率高等优点。美国1BC公司已经向昆明贵研催化剂有限责任公司提供了分离钯、铂、铑的材料,目前昆明贵研催化剂有限责任公司正在验证美国IBC公司的实验结果。
原始料液:Pd0.1427g/L、Pt0.094g/L、Rh0.03g/L,每年250d,每天15h。钯原液日处理量6.25m3,铂原液日处理量6.50m3,雑原液日处理量7.115m3;钯每天处理2.3批,铂每天处理1.86批,跷每天处理3.51批。
洗脱剂:Pd-氨水;Pt-硫脲(65笆,由于原液中铁的缘故);Rh-氯化钾。对于含铁低的物料,用SuperLig133吸附铂,水即可在常温下洗脱。
目前,贵研(易门)资源公司引进了緒的分子识别系统、金川集团股份公司
即将引进建立年产500kg铂族金属的分子识别系统。
总之,经过近20年的持续发展,MRT分离稀贵金属的技术日趋成熟〔7678],我国由于铂族金属资源及其匮乏,应用MRT实现其高效分离就引起了人们极大的兴趣⑶庭],MRT分离贵金属的次序:①Au-Pd-Rh-Pt;②Au-Pd-Pt-Rh;③Au-Rh-Pd-Pt;④Au-Pd-Pt-Ir-Rh;⑤Ir-Rh。MRT分离贵金属的优点:贵金属单级分离效率为99%;产品纯度为99.95%99.99%;贵金属循环快-总的处理时间缩短;贵金属回收率增加-过程损失减少;贵金属生产费用降低-过程中所应用的化学试剂减少;步骤减少;维持费用降低;生产周期缩短-降低了金属投资费用,使金属易销售;有利于过程控制;可以处理稀或高浓度的料液;生产的金属盐可以直接销售或还原为市场所需要的金属;快速及半连续工艺;可以处理任意大小体积的溶液;负载及洗脱的流速均很高;部分溶液可以循环使用;简单、紧凑的设备需要的空间很小;贵金属安全风险降低-分离体系较小;SuperLig产品可以多次循环使用、寿命长。
二、怎么判断某事是不是为铑?
铑因其特有的耐蚀性、强度、银色金属材料外型和有机化学可塑性而着称。它不容易无光泽,在正常的室温下不容易浸蚀。这就是它经久耐用的窍门,这是最稀缺的贵重金属之一。
三、考虑到全球排放法规正在收紧,这是否意味着铑的价格会继续上涨?尽管在可预见的未来,铑的价格可能会继续走高,但相对于钯和铂的大幅溢价最终可能导致需求和价格下降。
四、铂族金属的精炼
铂族金属的精炼包括铂族金属与贱金属的分离、铂族金属的相互分离、单个粗铂族金属的精炼和铂族金属及其合金的熔铸,整个精炼过程很复杂。铂族金属与贱金属的分离
符合精炼要求的铂族金属原料有:富砂铂矿或经选矿获得的砂铂精矿;锇铱矿;伴生铂族金属的有色金属矿物(主要是铜镍硫化矿)在冶炼过程中产出的富集铂族金属的中间产品,经进一步处理后得到的铂族金属精矿。另外,需要再生的含铂族金属量多的金属废件、废料,经过处理后可得到铂族金属富集物的其他废料等均可成为铂族金属精炼的原料。不过,在精炼之前,这些原料一般都必须进行适当的预处理。实践证明,进行铂族金属相互分离之前,尽量除去贱金属,无论从经济上还是从技术上都是非常必要的。生产上常用的贵贱金属的分离方法主要有水合駢还原法、锌镁粉置换法、硫脉沉淀法、硫化钠沉淀法和萃取法等。下面分别介绍。
(1)水合腓还原法水合腓是一种很强的液体还原剂,在不同的酸度下,对贵贱金属的还原效果不同(表5.4)。从中可见,此法仅适用于含铑、铱、锇、钌极低的溶液。在pH值较低时,这些元素还原不彻底,而提髙pH值,这些元素的还原效率虽然可以提高到令人满意的程度,但贱金属也几乎全被还原而达不到分离的目的。
(2)锌镁粉置换法此法常用于从溶液中富集贵金属,并且分离镍和铁等贱金属。其优点是过程迅速,设备简单。单独用锌粉或锌镁粉结合置换贵金属的效果平·泽贵金属精炼回收图表5.5。可见,此法的贵金属回收率很高。
(3)硫脲沉淀法硫脲沉淀法是根据贵金属的氯配合物均能与硫脉生成分子比为6)的多种配合物,这些配合物在浓硫酸介质中加热时被破坏,形成相应的硫化物沉
淀。贱金属则不发生类似的反应被保留在溶液中,从而实现贵贱金属的分离。操作时将硫脲(用量为溶液中贵金属总量的34倍)加入待处理的溶液中,然后加入与溶液同体积的硫酸,加热至1902001保持0.5lh。冷却后稀释于10倍体积的冷水中,过滤、洗涤后得到贵金属精矿。此法对贵贱金属分离效果好,特别适用于复杂溶液。贵金属与硫脲生成的配合物有CPf4SC(NH2)2]Cl2>CPf2SC(NH2)2]Cl2.[Pd-4SC(NH2)2]C12>EPci-2SC(NH2)2]C12.ERh-3SC(NH2)2Cl3L[Rh-5SC(NH2)2C1]C12>[Ir3SC(NH2)2C13].Clr-6SC(NH2)2]C13.EOs-6SC(NH2)2]C13等。
(4)硫化钠沉淀法用硫化钠使溶液中的铂族金属及某些贱金属生成硫化物沉淀,而后用盐酸或其他方法钯沉淀中的贱金属硫化物溶解,从而实现贵贱金属的分离。它可以处理复杂溶液,贵金属回收率髙,贵贱金属分离效果好,所得贵金属硫化物精矿可用HC1+H22完全溶解。一种贵贱金属比为153的复杂溶液,经该法处理后获得了贵贱金属比为15:1的氯配合物溶液。金、铂、钯、铑、铱的回收率几乎达到100%。
(5)萃取法将溶液中的贵金属转变为氯合或氯、水合阴离子后,用一定的萃取剂将这些含贵金属的离子萃取到有机相中,而将贱金属留在水相中,从而使贵贱金属得到分离。
从含铂族金属的固体物料中分离贱金属可采用贱金属优先浸出法,使铂族金属得到富集以满足精炼要求。
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